Browsing by Author "Erdik, Ender"
Now showing 1 - 11 of 11
Results Per Page
Sort Options
Item Alkil çinko ve -magnezyum bileşiklerinin allilik sübstitüsyon reaksiyonlarının sentetik ve alkil çinko bileşiklerinin allilik sübstitüsyon reaksiyonlarının mekanistik araştırılmas(Fen Bilimleri Enstitüsü, 2008) Koçoğlu, Melike; Erdik, Ender; KimyaThe regioselectivity of Cu(I) catalyzed allylation of alkylzinc halides, dialkylzincs and bromomagnesium trialkylzincates has been investigated throughly with the aim of developing full regiocontrol depending on reaction parameters. The same regioselectivity can be obtained in the CuI catalyzed allylic coupling of n-butylzinc reagents in THF prepared by either pre-transmetallation or in situ transmetallation of Grignard reagents in the presence of allylic partner and catalyst. n-Butylzinc bromide and di n-butylzinc undergo g-selective allylation in THF at room temperature. The copper catalyst and coordinating solvents do not make an appreciable change on the yield and regioselectivity of the allylation of mono and dialkylzinc reagents. Bromomagnesium tri n-butylzincate gives preferential a-selectivity. The copper catalyst and coordinating solvents change regioselectivity. A mechanism has been also offered for a-selective allylic coupling of catalytic and stochiometric mono and dialkylzinc-copper reagents by evaluating their reactivity profiles.As an atom economic allylation, Cu(I) catalyzed alkyl-allyl coupling of in situ prepared alkyl Grignard reagents has been investigated in detail. Magnesium-Barbier type CuCN catalyzed allylation occurs regioselectively and affords predominantly the g-products in good to high yields. This one pot CuCN catalyzed reaction utilizing Mg, an alkyl halide and an allylic halide in THF at room temperature provides a practical four component reaction for synthesis of alkenes.Item Alkil çinko ve –magnezyum bileşiklerinin allilik sübstitüsyon reaksiyonlarının sentetik ve alkil çinko bileşiklerinin allilik sübstitüsyon reaksiyonlarının mekanistik araştırılması(Fen Bilimleri Enstitüsü) Koçoğlu, Melike; Erdik, EnderAlkilçinko halojenür, dialkilçinko ve bromomagnezyum trialkilçinkat bileşiklerinin Cu(I) katalizli allilik eşleşmelerinin rejioselektifliği, reaksiyon parametrelerine bağlı olarak rejioselektiflik kontrolu amacıyla ayrıntılı olarak araştırılmıştır. n-Bütilçinko reaktiflerinin Cu(I) katalizli allilleme reaksiyonlarında, reaktifin Grignard reaktiflerinden çıkılarak önceden veya in situ olarak hazırlanması durumunda da aynı rejioselektifliği verdikleri gözlenmiştir. n-Bütilçinko halojenür ve di n-bütilçinko THF’de oda sıcaklığında g-selektif allilleme verirler. Cu(I) katalizörünün ve koordine edici ortak çözücülerin rejioselektiflikte önemli bir değişme yapmadıkları gözlenmiştir. Bromomagnezyum tri n-bütilçinkat ise daha çok a-selektif allilleme verir. Cu(I) katalizörü ve koordine edici ortak çözücüler rejioselektifliği değiştirmektedir. Katalitik ve stokiyometrik alkilçinko-bakır bileşiklerinin allilleme reaksiyonu için, etkinlik profilleri değerlendirilerek bir mekanizma önerilmiştir. Atom ekonomik allilleme amacıyla, in situ Grignard reaktiflerinin Cu(I) katalizli allilik eşleşme reaksiyonları ayrıntılı araştırılmıştır. Magnezyum-Barbier türü CuCN katalizli allillemenin rejiospesifik olarak yürüdüğü ve iyi-yüksek verimle g-selektif ürün verdiği bulunmuştur. Mg, alkil halojenür, allilik halojenür ve katalitik miktarda CuCN kullanarak THF’de oda sıcaklığında yürütülen reaksiyon, alken sentezi için kolay uygulanabilir, dört bileşenli bir reaksiyondur.Abstract The regioselectivity of Cu(I) catalyzed allylation of alkylzinc halides, dialkylzincs and bromomagnesium trialkylzincates has been investigated throughly with the aim of developing full regiocontrol depending on reaction parameters. The same regioselectivity can be obtained in the CuI catalyzed allylic coupling of n-butylzinc reagents in THF prepared by either pre-transmetallation or in situ transmetallation of Grignard reagents in the presence of allylic partner and catalyst. n-Butylzinc bromide and di n-butylzinc undergo g-selective allylation in THF at room temperature. The copper catalyst and coordinating solvents do not make an appreciable change on the yield and regioselectivity of the allylation of mono and dialkylzinc reagents. Bromomagnesium tri n-butylzincate gives preferential a-selectivity. The copper catalyst and coordinating solvents change regioselectivity. A mechanism has been also offered for g-selective allylic coupling of catalytic and stochiometric mono and dialkylzinc-copper reagents by evaluating their reactivity profiles. As an atom economic allylation, Cu(I) catalyzed alkyl-allyl coupling of in situ prepared alkyl Grignard reagents has been investigated in detail. Magnesium-Barbier type CuCN catalyzed allylation occurs regioselectively and affords predominantly the g-products in good to high yields. This one pot CuCN catalyzed reaction utilizing Mg, an alkyl halide and an allylic halide in THF at room temperature provides a practical four component reaction for synthesis of alkenes.Item Allilleme ve açilleme reaksiyonlarında karışık organoçinko ve bakır bileşiklerinin kullanılması. Sentetik ve mekanistik araştırma(Ankara Üniversitesi Bilimsel Araştırma Projeleri, 2012) Erdik, Ender; Fen Fakültesi; Kalkan,MelikeProjede, karışık diorganoçinko reaktifleri, R1R 2 Zn’nin allillenme ve karışık diorganoçinko reaktifleri, R1R 2 Zn ve haloçinko diorganokuprat reaktifleri, R 1R 2CuZnI’nin açillenme reaksiyonlarında grup seçiciliği sentetik ve mekanistik olarak araştırılmıştır. Karışık diorganoçinko reaktifleri R1R 2 Zn (R1 , R2 =n-Bu, Ph; Me, Ph; n-Bu, PhCH2)’nin alil bromür ile THF’de oda sıcaklığında geçiş metali katatlizsiz reaksiyonlarında RRRTZn reaktifleri olarak yaklaşık %100 verimle etkileştikleri (RT=etkileşen grup, RR=etkileşmeyen grup); ve n-BuPhZn ve MePhZn reaktiflerinin Ph grubunu ilettikleri ve n-Bu(PhCH2)Zn reaktifinin PhCH2 grubunu ilettiği bulunmuştur. n-BuPhZn ve Ph2Zn reaktiflerinin allil bromür ile THF’de çeşitli sıcaklıklarda reaksiyon hızları klasik yöntem ile ölçülmüş ve kıyaslanmıştır. Kinetik veriler ve RT iletim hızının RRRTZn’nin ve (RT)2Zn’nin allillenmesinde farklı oluşu yorumlanmıştır. Karışık diorganoçinko reaktifi n-BuPhZn’nin benzoil klorür ile THF’de oda sıcaklığında CuI katalizli reaksiyonlarında %78 verimle n-Bu grubunu ilettikleri, THF/NMP(2:1) ve THF/diglim(3:1)’de verimin değiştiği sırasıyla %64 ve %94 fakat nBu grup iletiminin arttığı bulunmuştur. THF/TMEDA(3:1)’de ise %67 verimle Ph grubu iletimi olması ilginç bir sonuçtur. n-BuPhCuZnI ve n-Bu2CuZnI reaktiflerinin de benzoil klorür ile THF’de çeşitli sıcaklıklarda reaksiyon hızları klasik yöntem ile ölçülerek kıyaslanmıştır. Kinetik veriler ve RT iletim hızının RRRTCuZnI ve (RT)2CuZnI’nin açillenmesinde farklı oluşu yorumlanmıştır.Item K 475 Organik Kimya Laboratuvarı(2006) Erdik, EnderItem Karışık diorganoçinko ve diorganoçinko kuprat bileşiklerinde reaksiyon seçimliliğinin araştırılması(Fen Bilimleri Enstitüsü, 2011) Ömür Pekel, Özgen; Erdik, EnderKarışık diorganoçinko, R1R2Zn reaktiflerinin THF’de açillenme ve alkillenme reaksiyonlarında grup seçiciliğinin reaksiyon değişkenlerine bağlılığı, grup iletiminin kontrolu amacıyla ayrıntılı araştırılmıştır. Açillenme reaksiyonlarında grup seçiciliği ve grupların bağıl etkinliği, reaksiyon değişkenleri (Cu(I) ve Pd katalizi, nükleofilik kataliz)’ne ve diğer organik gruba bağlı olarak değişir ve geçiş metali katalizi veya nükleofilik kataliz (donör çözücü veya katkı maddesi) ile kontrol edilebilir. n-BuPhZn reaktifinin benzoil klorür ile açillenmesinde n-Bu grubu / Ph grubu açillenme oranı, THF:NMP(3:1)’de 9:1 olduğu halde, THF:TMEDA(2:1)’de sadece Ph grubu ve n-Bu3P katalizi ile sadece n-Bu grubu açillenir. Karışık n-alkilfenilçinko reaktiflerinin aromatik açil halojenürlerle THF’de oda sıcaklığında n-Bu3P katalizli reaksiyonu, n-alkil aril ketonları iyi verimlerle oluşturur ve reaksiyon di-n-alkilçinkoların geçiş metali katalizli açillenmesi için atom ekonomik bir alternatif yöntem oluşturur. n-BuPhZn reaktifinin Pd katalizli alkillenmesinde, Ph grubu alkillenmesi reaksiyon değişkenlerine bağlı değildir. Karışık diorganoçinko reaktiflerinin açillenmesinde grup seçiciliğinin reaksiyon değişkenlerine bağlılığı için mekanistik bir açıklama getirilmiştir. Abstract The selectivity of group transfer in the acylation and alkylation of diorganozincs, R1R2Zn in THF has been investigated throughly with the aim of the control of group transfer. In the acylation reactions, the group selectivity and relative reactivity of groups change depending on the reaction parameters (Cu(I) or Pd catalysis and nucleophilic catalysis) and also on the other group and can be controlled by transition metal or nucleophilic catalysis (donor cosolvent or additive). In the benzoylation of n-BuPhZn, n-Bu group / Ph group ratio is 9:1 in THF:NMP(3:1), whereas only n-Bu group transfer is observed in THF:n-Bu3P and only Ph group transfer is observed in THF:TMEDA(2:1). Tri-n-butylphosphine-catalyzed acylation of mixed n-alkyl-phenylzincs with aromatic acyl halides in THF at room temperature is efficient in the selective transfer of n-alkyl groups to produce n-alkyl aryl ketones in good yields and provides an atom economic organocatalyzed alternative to transition metal catalyzed acylation of di-n-alkylzincs. The selective alkylation of Ph group in the Pd catalyzed alkylation of n-BuPhZn has been found not to change with the reaction parameters. A mechanistic insight has been also given for the dependence of group selectivity in the acylation of diorganozincs on the transition metal catalysis and nucleophilic catalysis.Item Karışık diorganokuprat ve triorganoçinkat bileşiklerinin alkil eşleşmesinde grup seçiciliğinin kinetik yöntem ile aydınlatılması ve karışık triorganoçinkatların C-C eşleşmesi reaksiyonlarının sentetik araştırılması(Fen Bilimleri Enstitüsü, 2014) Özkan, Duygu; Erdik, Ender; KimyaItem Kimya bilimleri kaynakları(Ankara: Ankara Üniversitesi Fen Fakültesi, 1996) Erdik, EnderItem Organolityum grignard, organobakır ve organoçinko reaktiflerinin elektrofilik animasyonu için yeni yöntemlerin geliştirilmesi(Fen Bilimleri Enstitüsü, 1999) Daşkapan, Tahir; Erdik, EnderDiorganoçinkolar ve triorganoçinkatlar, CuCN beraberinde, organometalik reaktif/aminasyon reaktifi 2/1 oranında, THF'de oda sıcaklığında ve 3 saatte iyi-yüksek verimle aminleri vermek üzere O- metilhidroksilamin ile etkileşirler. Aseton 0-(2,4,6- trimetilfenilsülfonil)oksim, aynı şartlarda, organoçinko halojenürlerle, diorganoçinko ve triorganoçinkatlar kadar iyi verimle aminleri vermek üzere etkileşir. Organoçinko reaktifleri, hem karşılık gelen organolityum veya Grignard reaktiflerinin transmetallenmesiyle ve hem de organik halojenürlerin çinko ile yükseltgen metallenmesiyle hazırlanabilirler. Alkil, sikloalkil, benzil, aril ve fonksiyonlu gruplu aril organoçinkoların -C-X Li veya M$>- -C-Li (veya MgX) 7nY \ \ ^nA2> -C-ZnX - >-^C-NH2 dönüşümü için yeni bir yol ve aminlerin organometalik sentezi için etkin bir yöntem sağlamak üzere, aseton 0-(2,4,6-trimetilfenilsülfonil)oksim ve O-metilhidroksilamin ile etkin bir şekilde aminlendikleri bulunmuştur. Abstract Diorganozincs and triorganozincates react efficiently with O- methylhydoxylamine in the presence of CuCN with a 2:1 molar ratio of organometallic reagent to amination reagent, in THF at room temperature for three hours to give amines in high yields. Acetone 0-(2,4,6-trimethyphenylsulfonyl)oxime reacts with organozinc halides as well as. diorganozincs and triorganozincates to give amines in good yields in similar conditions. Organozincs reagents can be prepared either by transmetallation of corresponding organolithiums or Grignard reagents or by oxidative metallation of organic halides with zinc. Alky I, cycloalkyl, benzyl aryl and functional group containing aryl organozincs have been found to be aminated with acetone 0-(2,4,6-trimetihylphenylsulfonyl)oxime or O-methyl- hydroxylamine efficiently providing a new route for, ^C_X JiLyeyaM^_c_Li(veya MgX) ZnX* >¦ ^C-ZnX- ->- -C-NH2 conversion and a convenient method for organometallic sythesis of amines.Item ORGANOMAGNEZYUM VE –ÇİNKO REAKTİFLERİNİN N,N-DİSUBSTİTUE O-ARİLSÜLFONİLHİDROKSİLAMİNLERLE ELEKTROFİLİK AMİNASYONU REAKSİYONUNUN SENTETİK OLARAK ARAŞTIRILMASI(FEN BİLİMLERİ ENSTİTÜSÜ, 2005) Ateş, Selma; Erdik, EnderAril Grignard reaktifleri, Barbier koşullarında N,N-dimetil O-(mesitilensülfonil)-hidroksilamin ile oda sıcaklığında, 2 saatte yüksek verimle N,N-dimetilanilinleri verirler. İn situ allil-, benzil- ve sikloalkilmagnezyum bromürlerin N,N-dimetil O-(mesitilensülfonil)-hidroksilamin ile reaksiyona girmediği, in situ alkil bromürlerin ise iyi verimle etkileştiği gözlenmiştir.Aril bromürlerin N,N-dimetil O-(mesitilen-sülfonil)hidroksilamin ile Barbier türü aminasyonu dönüşümü için yeni bir yol ve ter-anilinlerin organometalik sentezi için alternatif bir yöntemdirItem Zerewitinoff reaksiyonun kinetiği ve mekanizması ve reaksiyon hızı ile substratların proton gevşekliği arasında bir lineer serbest enerji bağıntısının kurulması(Fen Fakültesi Enstitüsü, 1971) Erdik, Ender; Tüzün, CelalItem Zerewitinoff reaksiyonunun kinetiği ve mekanizması ve reaksiyon hızı ile substratların proton gevşekliği arasında bir lineer serbest enerji bağıntısının kurulması(Fen Bilimleri Enstitüsü, 1971) Erdik, Ender; Tüzün, Celal; KimyaYok.