Allilleme ve açilleme reaksiyonlarında karışık organoçinko ve bakır bileşiklerinin kullanılması. Sentetik ve mekanistik araştırma
No Thumbnail Available
Date
2012
Authors
Journal Title
Journal ISSN
Volume Title
Publisher
Ankara Üniversitesi Bilimsel Araştırma Projeleri
Abstract
Projede, karışık diorganoçinko reaktifleri, R1R
2
Zn’nin allillenme ve karışık
diorganoçinko reaktifleri, R1R
2
Zn ve haloçinko diorganokuprat reaktifleri,
R
1R
2CuZnI’nin açillenme reaksiyonlarında grup seçiciliği sentetik ve mekanistik olarak
araştırılmıştır.
Karışık diorganoçinko reaktifleri R1R
2
Zn (R1
, R2
=n-Bu, Ph; Me, Ph; n-Bu, PhCH2)’nin
alil bromür ile THF’de oda sıcaklığında geçiş metali katatlizsiz reaksiyonlarında
RRRTZn reaktifleri olarak yaklaşık %100 verimle etkileştikleri (RT=etkileşen grup,
RR=etkileşmeyen grup); ve n-BuPhZn ve MePhZn reaktiflerinin Ph grubunu ilettikleri
ve n-Bu(PhCH2)Zn reaktifinin PhCH2 grubunu ilettiği bulunmuştur. n-BuPhZn ve
Ph2Zn reaktiflerinin allil bromür ile THF’de çeşitli sıcaklıklarda reaksiyon hızları klasik
yöntem ile ölçülmüş ve kıyaslanmıştır. Kinetik veriler ve RT iletim hızının RRRTZn’nin
ve (RT)2Zn’nin allillenmesinde farklı oluşu yorumlanmıştır.
Karışık diorganoçinko reaktifi n-BuPhZn’nin benzoil klorür ile THF’de oda
sıcaklığında CuI katalizli reaksiyonlarında %78 verimle n-Bu grubunu ilettikleri,
THF/NMP(2:1) ve THF/diglim(3:1)’de verimin değiştiği sırasıyla %64 ve %94 fakat nBu grup iletiminin arttığı bulunmuştur. THF/TMEDA(3:1)’de ise %67 verimle Ph grubu
iletimi olması ilginç bir sonuçtur. n-BuPhCuZnI ve n-Bu2CuZnI reaktiflerinin de
benzoil klorür ile THF’de çeşitli sıcaklıklarda reaksiyon hızları klasik yöntem ile
ölçülerek kıyaslanmıştır. Kinetik veriler ve RT iletim hızının RRRTCuZnI ve
(RT)2CuZnI’nin açillenmesinde farklı oluşu yorumlanmıştır.
Description
Keywords
Allilleme, Sentetik ve mekanistik araştırma