Browsing by Author "ERDİK, Ender"

Now showing 1 - 5 of 5
  • No Thumbnail Available
    Item
  • No Thumbnail Available
    Item
    AMİNOKARBONİL BİLEŞİKLERİNİN SENTEZİ İÇİN YENİ YÖNTEMLER VE KARBANYON AMİNASYONUNUN KİNETİK ARAŞTIRILMASI
    (2005) ERDİK, Ender; Fen Fakültesi
    Esterlerin ?-metallenmesi ve ?-transmetallenmesi ile hazırlanan magnezyum ve çinko ester enolatlarının ve ?-bromesterlerin yükseltgen metallenmesi ile hazırlanan Reformatsky reaktiflerinin aseton O-(2,4,6-trimetilfenilsülfonil)oksim ile bütün uğraşlara rağmen etkileşmedikleri ve elektrofilik aminasyon ürünü vermedikleri gözlenmiştir.Arilmagnezyum bromürlerin ve arilçinko klorürler ve CuCN ‘den hazırlanan katalitik klorçinko arilsiyanokupratların aseton O-(2,4,6-trimetilfenilsülfonil)oksim ile reaksiyon mekanizmaları, yarışmalı kinetik yöntem kullanılarak araştırılmış ve aseton O-(2,4,6-trimetilfenilsülfonil)oksim , aşırı ve eşdeğer miktarda fenilmetal ve sübstitüe fenil metal ile reaksiyona sokulmuştur.Reaksiyonlar için THF’de bağıl hız sabitleri (sübstitüe fenilmetalin reaksiyon hız sabiti / fenilmetalin reaksiyon hız sabiti ) ile elde edilen negatif eğimli Hammett bağıntıları, aminasyon reaksiyonlarının arilmagnezyum bromürlerde SN2 ve arilçinko klorürler ve CuCN ‘den hazırlanan klorçinko arilsiyanokupratlarda yükseltgen katılma ve indirgen ayrılma ile yürüdüğü mekanizmasını desteklemiştir.
  • No Thumbnail Available
    Item
    GRİGNARD REAKTİFLERİNİN N,N-DİSÜBSTİTÜE O-SÜLFONİLHİDROKSİLAMİNLERLE AMİNASYONU. KARBANYON AMİNASYONUNUN KİNETİĞİ VE MEKANİZMASI
    (2006) ERDİK, Ender; Fen Fakültesi
    Aril Grignard reaktifleri, Barbier koşullarında N,N-dimetil O-(mesitilensülfonil)-hidroksilamin ile oda sıcaklığında, 2 saatte yüksek verimle N,N-dimetilanilinleri verirler. İn situ allil-, benzil- ve sikloalkilmagnezyum bromürlerin N,N-dimetil O-(mesitilensülfonil)-hidroksilamin ile reaksiyona girmediği, in situ alkil bromürlerin ise iyi verimle etkileştiği gözlenmiştir.Aril bromürlerin N,N-dimetil O-(mesitilen-sülfonil)hidroksilamin ile Barbier türü aminasyonu dönüşümü için yeni bir yol ve ter-anilinlerin organometalik sentezi için alternatif bir yöntemdir.
  • No Thumbnail Available
    Item
    MİNOKARBONİL BİLEŞİKLERİNİN SENTEZİ İÇİN YENİ YÖNTEMLER VE KARBANYON AMİNASYONUNUN KİNETİK ARAŞTIRILMASI
    (2005) ERDİK, Ender; Fen Fakültesi
    Esterlerin -metallenmesi ve α-transmetallenmesi ile hazırlanan magnezyum ve çinko ester enolatlarının ve -bromesterlerin yükseltgen metallenmesi ile hazırlanan Reformatsky reaktiflerinin aseton O-(2,4,6-trimetilfenilsülfonil)oksim ile bütün uğraşlara rağmen etkileşmedikleri ve elektrofilik aminasyon ürünü vermedikleri gözlenmiştir.Arilmagnezyum bromürlerin ve arilçinko klorürler ve CuCN den hazırlanan katalitik klorçinko arilsiyanokupratların aseton O-(2,4,6-trimetilfenilsülfonil)oksim ile reaksiyon mekanizmaları, yarışmalı kinetik yöntem kullanılarak araştırılmış ve aseton O-(2,4,6-trimetilfenilsülfonil)oksim , aşırı ve eşdeğer miktarda fenilmetal ve sübstitüe fenil metal ile reaksiyona sokulmuştur.Reaksiyonlar için THF'de bağıl hız sabitleri (sübstitüe fenilmetalin reaksiyon hız sabiti / fenilmetalin reaksiyon hız sabiti ) ile elde edilen negatif eğimli Hammett bağıntıları, aminasyon reaksiyonlarının arilmagnezyum bromürlerde SN2 ve arilçinko klorürler ve CuCN den hazırlanan klorçinko arilsiyanokupratlarda yükseltgen katılma ve indirgen ayrılma ile yürüdüğü mekanizmasını desteklemiştir.
  • No Thumbnail Available
    Item
    TER-AMİNLERİN ORGANOMETALİK SENTEZİ İÇİN YENİ YÖNTEMLER. ELEKTROFİLİK AMİNASYON KİNETİĞİ VE MEKANİZMASI
    (2006) ERDİK, Ender; Fen Fakültesi
    Aril Grignard reaktifleri, Barbier koşullarında N,N-dimetil O-(mesitilensülfonil)-hidroksilamin ile oda sıcaklığında, 2 saatte yüksek verimle N,N-dimetilanilinleri verirler. İn situ allil-, benzil- ve sikloalkilmagnezyum bromürlerin N,N-dimetil O-(mesitilensülfonil)-hidroksilamin ile reaksiyona girmediği, in situ alkil bromürlerin ise iyi verimle etkileştiği gözlenmiştir.Elektrofilik N,N-dimetilaminasyonda, önceden hazırlanmış fenilmagnezyum, -lityum, -çinko reaktiflerinin ve aynı zamanda lityum trifenilmagnezat, düşük ve yüksek dereceden bromomagnezyum fenilkupratların, siyanofenilkupratların ve bromomagnezyum trifenilçinkatın, in situ hazırlanmış fenilmagnezyum bromüre bir üstünlük taşımadığı da gözlenmiştir. Aril bromürlerin N,N-dimetil O-(mesitilen-sülfonil)hidroksilamin ile Barbier türü aminasyonu dönüşümü için yeni bir yol ve ter-anilinlerin organometalik sentezi için alternatif bir yöntemdir.