AMİNOKARBONİL BİLEŞİKLERİNİN SENTEZİ İÇİN YENİ YÖNTEMLER VE KARBANYON AMİNASYONUNUN KİNETİK ARAŞTIRILMASI
No Thumbnail Available
Files
Date
2005
Authors
Journal Title
Journal ISSN
Volume Title
Publisher
Abstract
Esterlerin ?-metallenmesi ve ?-transmetallenmesi ile hazırlanan magnezyum ve çinko ester enolatlarının ve ?-bromesterlerin yükseltgen metallenmesi ile hazırlanan Reformatsky reaktiflerinin aseton O-(2,4,6-trimetilfenilsülfonil)oksim ile bütün uğraşlara rağmen etkileşmedikleri ve elektrofilik aminasyon ürünü vermedikleri gözlenmiştir.Arilmagnezyum bromürlerin ve arilçinko klorürler ve CuCN ‘den hazırlanan katalitik klorçinko arilsiyanokupratların aseton O-(2,4,6-trimetilfenilsülfonil)oksim ile reaksiyon mekanizmaları, yarışmalı kinetik yöntem kullanılarak araştırılmış ve aseton O-(2,4,6-trimetilfenilsülfonil)oksim , aşırı ve eşdeğer miktarda fenilmetal ve sübstitüe fenil metal ile reaksiyona sokulmuştur.Reaksiyonlar için THF’de bağıl hız sabitleri (sübstitüe fenilmetalin reaksiyon hız sabiti / fenilmetalin reaksiyon hız sabiti ) ile elde edilen negatif eğimli Hammett bağıntıları, aminasyon reaksiyonlarının arilmagnezyum bromürlerde SN2 ve arilçinko klorürler ve CuCN ‘den hazırlanan klorçinko arilsiyanokupratlarda yükseltgen katılma ve indirgen ayrılma ile yürüdüğü mekanizmasını desteklemiştir.