Azot ve oksijen içeren koronandların sentezi ve kompleksleri-yapılarının spektroskopik (1h-, 13c-, 31p-nmr, ms, ır) ve kristallografik yöntemlerle incelenmesi
Özet
Bu çalı şmada, öncelikle alifatik oligo(etilen)dihalojenür bile şikleri DMF ve/veya EtOH ortamında salisilaldehitle etkile ştirilerek dibenzo-dialdehit bileşikleri ( 1-3) elde edildi. Bu bile şiklerin, çe şitli oligo(etilen)diamin bile şikleriyle alkol ortamında kondenzasyon reaksiyonu sonucu dibenzo-diaza diimin bile şikleri (4-8) sentezlendi. Diimin bile şiklerinden çıkılarak metil alkol ortamında sodyum borhidrür ile indirgeme yoluyla diamin bile şikleri (koronandlar) ( 9-16 ) elde edildi. Diimin bile şiği ( 4)’ ün kadmiyum nitrat ile etkile ştirilmesinden bile şik ( 18 ), diamin bile şiklerinden bazılarının nikel asetat, kobalt klorür ve palladyum asetat ile etkile ştirilmesinden ise mononükleer koordinasyon bile şikleri ( 19 -23 ) elde edildi. Bile şik ( 12 )’ nin nikel nitrat ile reaksiyonundan anyon ta şıyıcı koronand bile şiği ( 17 ), bile şikler ( 4) ve ( 7)’ nin dimetil fosfitle reaksiyonlarından ise mezo ve rasem formlarının birarada oldu ğu diastereomerik katılma bile şikleri ( 24 ) ve ( 25 ) elde edildi. Sentezlenen bile şiklerin yapıları element analizi, FTIR, 1H-, 13 C-, 31 P-, COSY, HETCOR-NMR ve MS verilerinden faydalanılarak aydınlatıldı. Bile şikler (7,10 ,13 ,14 ,17 ve 21 )’in kristal yapıları, X-ışınları kırınımı yöntemi ile belirlendi.AbstractIn this work, dibenzo-dialdehyde compounds ( 1-3) were prepared via the reaction of salicylaldehyde with oligo(ethylene)dihalogens in DMF and/or EtOH. The condensation reaction of dialdehydes with oligo(ethylene)diamines in alcohol led to the formation of dibenzo- diaza diimines ( 4-8). Subsequently, these diimines were reduced in MeOH by sodium borohydride to afford the corresponding diamines (9-16 ). The diimine (4) and as well as some of the diamines were reacted with cadmium nitrate, nickel acetate, cobalt chloride and palladium acetate to give the complexes ( 18 ) and ( 19 -23 ), respectively. The anion selective reagent ( 17 ) was obtained by the reaction of compound ( 12 ) with nickel nitrate. Besides, the phosphorus containing and diastereomeric compounds ( 24 ) and ( 25 ) which were found to be a mixture of meso and rasem forms, were obtained from the reaction of dimethyl phosphite with compounds ( 4) and ( 7). The structures of the compounds have been elucidated on the basis of elemental analysis, FTIR, 1H-, 13 C-, 31 P-, HETCOR-, COSY-NMR and MS data. In addition, the solid state structures of ( 7, 10 , 13 , 14 , 17 and 21 ) have been investigated by X-ray diffraction techniques.