Atakol, OrhanGürsoy Tuncer, Yaprak2023-05-312023-05-312021http://hdl.handle.net/20.500.12575/88555Çalışmada ONNO tipinde dört dişli bir ligand olan Bis-N,N'(salisiliden)1,3-diamino propan (LH2) simetrik yapılı Schiff bazı kullanılarak iki çekirdekli NiII-ZnII çekirdek yapısında koordinasyon bileşikleri hazırlanmış ve bu koordinasyon bileşiklerinin karakterizasyonları yapılmıştır. Literatürde LH2 ligandının çok çekirdekli komplekslerine dair çok çalışma var olmasına rağmen bu komplekslerin oluşum koşulları belirlenmemiştir. LH2 ligandının tek çekirdekli NiL kompleksi 1985 yılından beri bilinmektedir ancak bu tek çekirdekli kompleks belirli şartlarda etrafına yardımcı ligandlar bağlıyarak iki, üç, dört ve çok çekirdekli kompleks oluşturmaya son derece meyillidir. Hangi şartlarda iki çekirdekli, hangi şartlarda üç çekirdekli kompleks oluşturduğunu ve bu oluşumda yardımcı ligandların rolünü araştırmak amacıyla alkol, dioksan, DMF ortamlarında çinko halojenür bileşikleri ve yardımcı ligand olarakta 3,5-lutidin, 2,6-lutidin ve pirazol kullanılarak toplam 8 tane kompleks hazırlanmıştır. Komplekslerin karakterizasyonları element analizi, IR spektroskopi, termogravimetri (TG) ile yapılmış olup bu komplekslerden dört tanesi uygun kristal olarak elde edilmiş ve X-ışını kırınımı yöntemleri ile moleküler modelleri ve birim hücre içindeki durum belirlenmiştir. Hazırlanan komplekslerde Ni(II) iyonunun oktahedral bir koordinasyon küresi içinde, Zn(II) iyonunun ise deforme olmuş tetrahedral bir koordinasyon küresi içinde olduğu bulunmuştur. Bunun yanısıra iki çekirdekli kompleks oluşumunda yardımcı ligandın kuvvetininde rol oynadığı TG çalışmaları sonunda belirlenmiştir. Yardımcı ligand yeterince güçlü elektron donatıcı bir ligand ise iki çekirdekli komplekste Ni(II) iyonunun kare piramit koordinasyon küresinde bulunabileceği ancak yeterince elektron donatıcı değilse tek bir yardımcı ligandın Ni(II) merkez iyonunun elektron gereksinimini karşılamadığından kare piramit koordinasyon küresinin meydana gelmediği ancak iki yardımcı ligandın koordinasyonuyla sadece oktahedral koordinasyon küresi oluştuğu anlaşılmıştır. Çalışmada pirazol yardımcı ligandının lutidine oranla daha zayıf elektron donatıcı olduğu anlaşılmış olup TG yönteminin ligandların spektrokimyasal serideki yerlerinin belirlenmesinde kullanılabileceği sonucuna ulaşılmıştır. Komplekslerde termokinetik analiz gerçekleştirilmiş ve yardımcı ligandların yapıdan ayrılmasında termodinamik değerler yarı deneysel olarak hesaplanmıştır. Termokinetik analiz hem izotermal hemde izotermal olmayan yöntemlerle yapılmış olmasına rağmen sonuçlar karşılaştırılabilir olarak bulunmuştur. Ayrıca Gaussian 09 programı içindeki B3lyp 631G(d) temel seti kullanılarak komplekslerde hesaplamalı kimya çalışmaları yapılmış, komplekslerin HOMO-LUMO enerji seviyeleri, DFT yöntemi kullanılarak Elektrostatik potansiyel haritaları(ESP) ile dipol momentleri hesaplanmıştır. Bulunan enerji seviyeleri ve elektrostatik potansiyel haritalarından Zn(II) halojenürler ve yardımcı ligandların bağlanmasıyla meydana gelen iki çekirdekli komplekslerde enerji düzeyinin çok fazla değişmediği ancak molekülün dipollüğünün değiştiği, yardımcı ligandlardan Zn(II) ye doğru bir elektron hareketi olduğu ortaya çıkmıştır. Gaussian 09 paket programı içindeki NBO algoritması yardımıyla komplekslerdeki merkez iyonlarının yarı dolu d orbitallerindeki elektron sayıları tahmin edilmiş ve d orbitallerindeki dağılımın oktahedral koordinasyondan beklendiği gibi olduğu görülmüştür.trKimyaBis(N,N'-salisiliden)-1,3-diaminopropan ligandıONNO tipimasterThesis